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VOCs攻堅:汽車制造行業(yè)VOCs排放與治理

2020-08-02 22:06:37

2020年,北京市印發(fā)實施了VOCs治理專項行動方案。方案堅持精準(zhǔn)治污、科學(xué)治污、依法治污,按照協(xié)同治理一批、源頭替代一批、深度治理一批、精準(zhǔn)執(zhí)法一批、宣傳培訓(xùn)一批的思路,深入推進(jìn)揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)治理。

汽車整車及分類

汽車整車分為兩大類:汽柴油車整車和新能源車整車,具體包括乘用車、客車、載貨汽車及汽車底盤等。汽柴油車是指由傳統(tǒng)燃料動力裝置驅(qū)動,具有四個以上車輪的非軌道、無架線的車輛,并主要用于載送人員和(或)貨物、牽引輸送人員和(或)貨物的車輛,涉及國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類(GB/T 4754-2017)中C3611類產(chǎn)品;新能源車指采用新型動力系統(tǒng),完全或主要依靠新型能源驅(qū)動的汽車,包括插電式混合動力(含增程式)汽車、純電動汽車和燃料電池電動汽車等,涉及的是國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類(GB/T 4754-2017)中C3612的產(chǎn)品。

 

北京汽車整車制造行業(yè)發(fā)展特點

北京市汽車整車制造行業(yè)目前涵蓋了幾乎所有的汽車整車產(chǎn)品類型,體現(xiàn)了高端產(chǎn)業(yè)功能區(qū)的集聚帶動作用,屬于“高精尖”經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)。北京市現(xiàn)有整車制造企業(yè)9家,13個工廠(含兩個在建工廠),為首都經(jīng)濟(jì)的平穩(wěn)健康發(fā)展提供了強(qiáng)有力的支持。

 

北京市汽車整車制造行業(yè)包含四大工藝:沖壓、焊裝、涂裝和總裝,在制造裝備水平上大力發(fā)展工業(yè)機(jī)器人和高端智能化生產(chǎn)線,并積極開展新能源智能汽車的研發(fā)和生產(chǎn)。其中,沖壓基本為全自動化生產(chǎn)設(shè)備,部分企業(yè)焊裝自動化達(dá)到90%以上,50%的工廠實現(xiàn)或在建全自動噴涂涂裝車間。

 

2015年,北京市發(fā)布并執(zhí)行《汽車整車制造業(yè)(涂裝工序)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1227-2015),在國內(nèi)汽車整車制造行業(yè)最嚴(yán)排放標(biāo)準(zhǔn)的約束引領(lǐng)下,北京市汽車整車制造行業(yè)開始注重源頭低揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)原輔材料替代、中間自動化生產(chǎn)設(shè)備或工藝技術(shù)革新、末端采用高效燃燒處理技術(shù),大大地減少了環(huán)境VOCs的排放。

 

汽車整車制造行業(yè)VOCs產(chǎn)污環(huán)節(jié)及排放形式

汽車整車制造行業(yè)95%以上VOCs排放來源于涂裝車間,其他排放來源于焊裝車間和總裝車間。

 

涂裝車間VOCs排放主要來自含VOCs原輔材料的使用及揮發(fā)逸散。涉及的工序有電泳及烘干、涂膠及烘干、中涂、流平及烘干、色漆、流平(或閃干 )和罩光、流平及烘干、修補(bǔ)、腔體注蠟等工序,使用含VOCs原輔材料主要有電泳底漆、中涂漆、色漆、罩光漆和修補(bǔ)漆等,以及稀釋劑、清洗劑、固化劑、各類膠黏劑、腔體蠟等。

 

涂膠和腔體注蠟工序VOCs基本以無組織形式逸散到涂裝車間。電泳、中涂、色漆、罩光和修補(bǔ)等工序VOCs排放主要來自涂裝工序的噴漆(含電泳)、流平和烘干環(huán)節(jié);因流平廢氣多與噴漆廢氣混合排放,電泳、中涂、色漆、罩光和修補(bǔ)工序排放的VOCs中70%~90%的來自噴漆(含流平)環(huán)節(jié),10%~30%來自烘干環(huán)節(jié)。

 

噴漆(含流平)和烘干環(huán)節(jié)VOCs排放比例的不同,與生產(chǎn)節(jié)拍和涂裝設(shè)備的選擇有關(guān)。使用濕法文丘里涂裝線的,噴漆(含流平)環(huán)節(jié)中85%~90%以上的VOCs通過有組織排放,剩下的10%~15%的VOC通過漆渣濾渣過程、未加蓋文丘里循環(huán)水槽和密封不嚴(yán)車間房體焊縫以無組織排放形式逸散到涂裝車間。使用干法文丘里涂裝線的,噴漆環(huán)節(jié)中90%~95%以上的VOCs通過有組織排放,剩下的5%~10%的VOC以漆渣的形式被帶入到固廢處理過程,也會有少量的VOCs由于房體密閉不嚴(yán)逸散到涂裝車間。

 

烘干環(huán)節(jié)產(chǎn)生的VOCs廢氣基本通過有組織排放,在烘箱房體密封不嚴(yán)的情況下也會有少量VOCs以無組織形式逸散到涂裝車間。

 

01電泳底漆

電泳顧名思義,是白車身在電泳槽里游個泳,帶正電的涂料膠體微粒在電場的作用下沉積在帶負(fù)電的車身表面和車身的腔體內(nèi)形成涂層。電泳室體有組織排放的VOCs約占電泳液輸入VOCs總量的20%~30%,其余70%~80%的VOCs在電泳烘干室中產(chǎn)生并被收集輸送至焚燒治理設(shè)施。

02涂膠

包括車身焊縫涂覆密封膠、車底涂覆防震涂料、沖壓工件折邊處涂覆保護(hù)膠、車身涂覆隔聲保溫材料等。其中,焊縫密封膠VOCs含量約5%,其他膠黏劑VOCs含量低于2%,且膠黏劑中的VOCs為高沸點物質(zhì),主要是在高溫烘干環(huán)節(jié)釋放,被收集通過后續(xù)的燃燒治理設(shè)施處理。

03噴涂、流平或閃干

汽車整車涂裝線采用密閉涂裝工藝。乘用車和商用車的貨車駕駛艙涂裝工藝包括3C2B(中涂-烘干-色漆-閃干-罩光-烘干) 、緊湊型的3C1B(中涂-閃干-色漆-閃干-罩光-烘干)和免中涂工藝(色漆1-色漆2-閃干-罩光-烘干)。免中涂工藝是指由具有中涂功能的色漆1替代了傳統(tǒng)的中涂漆。噴涂和流平是涂裝生產(chǎn)單元中最主要的VOCs產(chǎn)生源,VOCs主要來自涂料、稀釋劑、固化劑及清洗溶劑等的使用,且70%~90%的VOCs在噴涂、流平或閃干過程釋放,并通過噴漆車間的排氣筒排放。

04烘干

3C2B工藝的中涂和面漆(色漆+罩光)噴漆后均需進(jìn)入烤箱進(jìn)行烘干,3C1B工藝僅需在面漆(色漆+罩光)后進(jìn)入烤箱進(jìn)行烘干。在烘干階段,隨著溫度的升高,車身上涂料中的VOCs會釋放并被收集到焚燒治理設(shè)施。

05精飾及修補(bǔ)

面漆烘干后需對車身漆膜進(jìn)行檢查,對有問題的漆膜需進(jìn)行精修精飾。涂層有小范圍缺陷,需要在涂裝車間的點補(bǔ)室內(nèi)進(jìn)行修補(bǔ);大面積的修補(bǔ)需送至離線打磨室進(jìn)行除漆膜作業(yè),之后再返回涂裝線重新進(jìn)行線上噴涂。另外,總裝車間一般也設(shè)有點補(bǔ)室。點補(bǔ)工序要使用涂料、稀釋劑和固化劑,在噴涂和低溫烘烤過程會產(chǎn)生VOCs廢氣。

06注蠟

對于防腐質(zhì)量要求較高的汽車整車涂裝完成后,需要對車身內(nèi)腔注蠟或灌蠟,經(jīng)過冷卻后,蠟將留在車身空腔內(nèi)部形成保護(hù)膜,提高車身的抗腐蝕能力。傳統(tǒng)注蠟材料為溶劑型蠟,目前已被水性蠟和固體蠟替代,注蠟過程VOCs一般為無組織排放。

圖1  汽車整車制造典型生產(chǎn)工藝流程圖

圖2  汽車涂層分布

(1)板材 (2)磷化膜 (3)電泳膜

(4)中涂膜 (5)色漆膜(6)清漆膜

汽車整車制造行業(yè)VOCs產(chǎn)污水平

汽車整車制造行業(yè)VOCs產(chǎn)污水平主要取決于:原輔料類型和涂裝設(shè)備以及工藝類型。

圖3  汽車整車制造不同產(chǎn)品單車VOCs產(chǎn)污水平(kgVOCs /單車)

汽車整車制造行業(yè)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

北京市汽車整車制造行業(yè)目前執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)包括:

(1)《汽車整車制造業(yè)(涂裝工序)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1277-2015)

(2)《揮發(fā)性有機(jī)物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 37822-2019)

(3)VOCs廢氣燃燒處理設(shè)施NOx、SO2還應(yīng)執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/501-2017)

北京市汽車整車制造業(yè)(涂裝工序)設(shè)備或車間排氣筒排放的VOCs廢氣,以及噴漆室外無組織VOCs廢氣應(yīng)符合《汽車整車制造業(yè)(涂裝工序)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB 11/1227-2015)限值要求。其中,排氣筒廢氣非甲烷總烴濃度應(yīng)≤25mg/m3,噴漆室外1米處無組織排放監(jiān)控點非甲烷總烴濃度應(yīng)≤5mg/m3,密封膠涂裝線無組織排放監(jiān)控點非甲烷總烴濃度應(yīng)≤2mg/m3。小轎車、貨車駕駛室及客車單位涂裝面積揮發(fā)性有機(jī)物排放總量應(yīng)分別≤20g/m2、≤35g/m2和≤80g/m2

汽車整車制造企業(yè)使用的原輔材料應(yīng)符合《汽車整車制造行業(yè)(涂裝工序)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB11/1227-2105)要求。其中,水性底漆、中涂漆、色漆、罩光漆和本色面漆即用狀態(tài)揮發(fā)性有機(jī)物含量限值應(yīng)≤50g/L、≤100 g/L、≤200 g/L、≤480 g/L和≤500 g/L。其中水性底漆、中涂漆和色漆即用狀態(tài)含量限值為扣水后的值。

自2020年12月1日起,汽車整車制造企業(yè)使用的水性本色面漆應(yīng)滿足《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》(GB 24409-2020)要求,VOCs含量應(yīng)≤420 g/L,客車水性清漆VOCs含量應(yīng)≤420 g/L;使用的膠粘劑應(yīng)符合《膠粘劑揮發(fā)性有機(jī)化合物限量》(GB 33372-2020)要求,清洗劑應(yīng)符合《清洗劑揮發(fā)性有機(jī)化合物含量限值》(GB 38508-2020)要求。

同時,鼓勵汽車整車制造行業(yè)使用符合《低揮發(fā)性有機(jī)化合物含量產(chǎn)品技術(shù)要求》(GB/T 38597-2020)的原輔材料。

大氣污染預(yù)防技術(shù)

低VOCs含量原輔材料替代技術(shù)

(1)高固體分溶劑型涂料替代技術(shù):適用于整車制造新建項目的涂裝工序及現(xiàn)有使用傳統(tǒng)溶劑型涂料項目的涂裝工序改造,優(yōu)點是改造成本低,運行過程基本不增加能耗。高固體分涂料應(yīng)符合《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》(GB 24409-2020)要求,結(jié)合末端治理技術(shù)可以達(dá)到更高的VOCs減排水平。

(2)水性涂料替代技術(shù):該技術(shù)更適用于整車制造新建項目的涂裝工序,對于已有生產(chǎn)線改造使用水性涂料替代技術(shù)改造成本較高,增加運行過程能耗,單純的水性替代技術(shù)對選擇末端治理技術(shù)的難度較大。水性涂料應(yīng)符合《車輛涂料中有害物質(zhì)限量》(GB 24409-2020)要求。

(3)低VOCs腔體保護(hù)蠟替代技術(shù):低VOCs腔體保護(hù)蠟主要包括水性蠟、高固體分蠟、固態(tài)蠟等,可大幅減少VOCs的產(chǎn)生。

工藝改進(jìn)技術(shù)

(1)干式噴涂工藝替代濕式噴涂工藝:該技術(shù)適用于新建噴漆線,利用石灰石粉或紙盒箱式除漆霧技術(shù)替代傳統(tǒng)的濕式文丘里水旋技術(shù),采用內(nèi)外鈑全自動噴涂設(shè)備以及循環(huán)風(fēng)工藝,結(jié)合末端濃縮轉(zhuǎn)輪+焚燒治理技術(shù),可最大程度實現(xiàn)VOCs全過程減排。對于已有生產(chǎn)線的干式噴漆工藝改造,需要評估房體結(jié)構(gòu)、承重能力和空間等因素,且停產(chǎn)時間長、改造成本高。

(2)噴涂體系優(yōu)化技術(shù):主要是通過對噴涂涂料、噴涂技術(shù)和成膜工序的優(yōu)化組合,達(dá)到節(jié)約能源、減少涂料使用和降低VOCs產(chǎn)生的目的。包括:水性涂料的免中涂工藝、3C1B工藝、貨車駕駛艙溶劑型高固體分本色面漆的2C1B(免罩光工序)涂裝工藝等。

涂裝設(shè)備提升技術(shù)

(1)自動噴涂技術(shù):主要是利用自動噴涂機(jī)器人和往復(fù)式自動噴槍替代傳統(tǒng)的人工噴涂,可提高涂料利用率、減少涂料用量和 VOCs 產(chǎn)生量。該技術(shù)適用于整車的車身噴涂和涂膠工序。

(2)靜電噴涂技術(shù):該技術(shù)使涂料在高壓電場的作用下荷電后均勻吸附于工件表面,通常與自動噴涂技術(shù)聯(lián)合使用,可提高涂料利用率、減少涂料用量和 VOCs 產(chǎn)生量。

圖4  汽車靜電懸杯

過程控制技術(shù)

集中供漆+走珠換色系統(tǒng)+清洗溶劑回收技術(shù):色漆種類多,少到十幾種到幾十種,多到一兩百種。換色過程需要對供漆管路進(jìn)行清洗,中涂和罩光噴漆過程也需要對噴槍或懸杯的噴嘴部分進(jìn)行清洗。在顏色較多的情況下,對主色系涂料可設(shè)單獨的供漆輸送管線,其他色系涂料可共用輸送管線,結(jié)合走珠系統(tǒng)、快速換色閥塊、清洗溶劑回收系統(tǒng),可減少換色時涂料的浪費以及換色過程清洗溶劑的消耗、減少VOCs的排放。

對于批量、連續(xù)的涂裝生產(chǎn)線,應(yīng)優(yōu)化噴涂生產(chǎn)組織,設(shè)立分色區(qū),同色車型集中噴涂,可減小換色清洗次數(shù);調(diào)整長、短清洗程序,可減少清洗溶劑用量。回收的廢涂料和清洗溶劑應(yīng)按危險廢物進(jìn)行處置。有條件的企業(yè)鼓勵安裝廢清洗溶劑再生系統(tǒng),實現(xiàn)資源重復(fù)利用,并可減少源頭原輔材料的使用。

VOCs無組織排放管控要求

儲存或貯存過程控制措施
VOCs物料應(yīng)儲存于密閉的容器、包裝袋中,在分裝容器中的盛裝量宜小于 80%。

儲存含VOCs原輔材料的容器材質(zhì)應(yīng)結(jié)實耐用,無破損、泄漏,封閉良好。盛裝VOCs 物料的容器或包裝袋應(yīng)存放于室內(nèi),或存放于設(shè)置有雨棚、遮陽和防滲設(shè)施的專用場地。盛裝VOCs 物料的容器或包裝袋在非取用狀態(tài)時,應(yīng)加蓋、封口,并保持密閉。

廢涂料、廢清洗劑、廢活性炭、廢擦布等含VOCs危險廢物應(yīng)分類貯存于貼有標(biāo)識的容器或包裝袋內(nèi)。盛裝VOCs危險廢物的容器或包裝袋和存放過含 VOCs 原輔材料及含 VOCs 廢物的容器或包裝袋,應(yīng)加蓋、封口,保持密閉,存放于安全、合規(guī)場所,并及時轉(zhuǎn)運、處置。危險廢物的貯存應(yīng)滿足《危險廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18597-2001)的要求。

調(diào)配過程控制措施
調(diào)配過程控制:涂料調(diào)配過程應(yīng)采用密閉設(shè)備或在密閉空間內(nèi)操作,并安裝廢氣收集設(shè)施;批量、連續(xù)生產(chǎn)的涂裝生產(chǎn)線,應(yīng)使用全密閉自動調(diào)配裝置進(jìn)行計量、攪拌和調(diào)配;間歇、小批量的涂裝生產(chǎn),應(yīng)減少現(xiàn)場調(diào)配和待用時間;調(diào)漆應(yīng)在密閉空間內(nèi)進(jìn)行,并采用排氣柜或集氣罩收集調(diào)漆廢氣。

輸送過程控制:液態(tài) VOCs 物料應(yīng)采用密閉管道輸送。采用非管道輸送方式轉(zhuǎn)移液態(tài)VOCs物料時,應(yīng)采用密閉容器;涂裝工序的工藝設(shè)計應(yīng)優(yōu)化輸調(diào)漆系統(tǒng)布置,盡可能減少輸漆干管和管路長度。

工藝生產(chǎn)過程控制措施
使用含VOCs 原輔材料的溶劑擦洗、噴涂、流平/閃干、烘干等涂裝作業(yè)工序和使用有機(jī)聚合物的擠出、發(fā)泡等樹脂纖維加工作業(yè)工序應(yīng)采用密閉設(shè)備或在密閉空間內(nèi)操作,廢氣應(yīng)集中收集;無法密閉的,應(yīng)采取局部氣體收集措施。

涂裝工序工件進(jìn)、出口及干凈作業(yè)區(qū)與污染作業(yè)區(qū)之間,應(yīng)設(shè)置風(fēng)幕或采取其他隔離措施,并設(shè)置有組織送、排風(fēng)系統(tǒng)收集工藝廢氣。

采用局部排風(fēng)罩收集廢氣時,排風(fēng)罩(集氣罩)的設(shè)置應(yīng)滿足《排風(fēng)罩的分類及技術(shù)條件》(GB/T 16758-2008)的規(guī)定,并按GB/T 16758-2008和《局部排風(fēng)設(shè)施控制風(fēng)速檢測與評估技術(shù)規(guī)范》(AQ/T 4274-2016)規(guī)定的方法測量控制風(fēng)速,測量點應(yīng)選取在距排風(fēng)罩開口面最遠(yuǎn)處的無組織排放位置,控制風(fēng)速不應(yīng)低于0.3m/s。

大型工件(如客車車身)間歇涂裝作業(yè),應(yīng)減少工件在不同作業(yè)室間的轉(zhuǎn)移。

盡可能組織涂裝車間集中安排生產(chǎn),通過提高原料利用率、污染物收集率及污染治理設(shè)施對污染物的去除效率,減少VOCs的無組織排放。

清洗過程管理措施
根據(jù)生產(chǎn)需要,制定噴涂設(shè)備清潔及生產(chǎn)設(shè)施保潔維護(hù)的工作規(guī)程及溶劑消耗定額,合理控制清洗溶劑的使用量。

工裝載具清潔作業(yè)應(yīng)在密閉裝置或空間內(nèi)進(jìn)行,清洗工序產(chǎn)生的廢氣應(yīng)通過廢氣收集系統(tǒng)收集。

手工噴涂設(shè)備清潔及噴漆室保潔維護(hù)工作中,沾染有清洗劑的廢擦布等應(yīng)放入密閉容器儲存,避免VOCs的無組織排放。

敞開液面管理措施
濕法涂裝工藝的漆渣濾渣間應(yīng)安裝廢氣收集設(shè)施。

廠區(qū)廢水儲存或處理設(shè)施敞開液面上方100 mm處VOCs濃度大于≥100μmol/mol 的應(yīng)該采用頂蓋密閉,產(chǎn)生的廢氣應(yīng)收集至VOCs廢氣收集處理系統(tǒng)。

末端治理

蓄熱燃燒技術(shù)(RTO)
該技術(shù)適用于電泳、噴涂、涂膠等高溫烘干廢氣及其他高濃度VOCs廢氣的治理,可利用蓄熱體對燃燒產(chǎn)生的熱量進(jìn)行蓄積并對進(jìn)入RTO系統(tǒng)的廢氣進(jìn)行加熱,以減少能源消耗。蓄熱燃燒裝置的燃燒室溫度通常大于760℃、停留時間通常大于0.75 s。汽車工業(yè)企業(yè)采用的典型治理技術(shù)路線為“循環(huán)風(fēng)+RTO”和“吸附濃縮/脫附+RTO”。設(shè)計工藝參數(shù)應(yīng)滿足《蓄熱燃燒法工業(yè)有機(jī)廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 1093-2020)的相關(guān)要求。
 熱力回收燃燒技術(shù)(TNV)
該技術(shù)適用于電泳、噴涂、涂膠等高溫烘干VOCs廢氣及其他高濃度VOCs廢氣的處理,同時可使高溫?zé)煔馔ㄟ^換熱裝置回收熱量,用于生產(chǎn)中其他工序,例如烘干室加熱等。汽車工業(yè)企業(yè)采用的熱回收燃燒裝置的燃燒室溫度通常大于760℃、停留時間通常大于0.75s。
 漆霧過濾+固定床/旋轉(zhuǎn)式吸附技術(shù)+燃燒技術(shù)
該技術(shù)于污染治理組合技術(shù),適用于噴漆室連續(xù)排放的低濃度、大風(fēng)量廢氣的治理。通過對噴漆廢氣的多級過濾,利用固定床/旋轉(zhuǎn)式吸附技術(shù)對廢氣進(jìn)行吸附/脫附濃縮后,再采用RTO、TNV、CO、RCO 或其他燃燒技術(shù)進(jìn)行處理。

圖5  末端濃縮轉(zhuǎn)輪+焚燒治理設(shè)施

 

固定床吸附技術(shù)

 

適用于點補(bǔ)室排放的間歇性、低濃度廢氣的治理。吸附劑通常為活性炭、活性炭纖維等吸附材料,吸附劑飽和后需定期更換吸附材料。

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